В годы Великой Отечественной войны Приволье дважды было оккупировано немецко-фашистскими захватчиками. Почти  400 дней и ночей (с 10 июля 1942 года по 6 февраля 1943 года и с 3 марта по 2 сентября 1943 года) длилась оккупация. Все это время городок был прифронтовой полосой со всеми вытекающими последствиями: бомбежки, артиллерийские обстрелы, минные поля, гибель солдат и мирных жителей, разрушение шахт, школ, больниц, голод, болезни. За период оккупации Приволье было полностью разрушено, взорваны и сожжены лучшие здания, истреблено и угнано население, затоплены шахты, среди погибших – женщины, старики, дети.

Следует отметить, что взятие Лисичанска, Приволья и Пролетарска открывало путь к освобождению Донбасса, сковывало значительные силы противника в период подготовки военной операции на Курско-Орловском направлении. С этой целью в начале мая 3-я гвардейская армия (командующий армии – генерал – полковник Д.Д. Лелюшенко) провела наступательную операцию по захвату плацдарма на правом берегу реки Северский Донец, в районе с. Приволье.

Захват плацдарма осуществляли 59-я гвардейская дивизия (командир дивизии генерал – майор Карамышев Г. П.), 78-я стрелковая дивизия (командир дивизии генерал – майор Михайлов Н. М.) и 279-я стрелковая дивизия (командир дивизии генерал – майор Потапенко В. С.), входившие в состав 34-го гвардейского стрелкового корпуса (командир корпуса – генерал- майор Мухин Г. М.).

Обратим внимание на малоизвестный факт – в боях за Привольнянский плацдарм участвовали и штрафные роты. И еще один интересный факт – стремясь сохранить жизнь бойцов для подрыва техники противника, как следует из оперативной сводки, применялись специально обученные собаки.

В ночь на 2 сентября 1943 года 1003 стрелковый полк (командир полка В.А.Ленивый) двумя ротами форсировал Северский Донец исключительно на участке Приволье – Шепилово. Утром 2 сентября 279 стрелковая дивизия при взаимодействии с другими подразделениями 34-го гвардейского стрелкового корпуса начала наступление всеми силами. К вечеру город был полностью освобождено от немецко-фашистских захватчиков.

В 1942-1943 годах в сражениях на Привольнянском плацдарме погибло 12-14 тыс. советских воинов.